第14章 気体の状態変化

等温変化
─ 温度一定で膨張・圧縮

気体をゆっくり膨張・圧縮させ、温度を一定に保つ——これが等温変化です。
温度が変わらないので内部エネルギーは変化しません($\Delta U = 0$)。
熱力学第一法則は $Q = W$ となり、吸収した熱がすべて仕事に変わる、きわめてシンプルな関係が成り立ちます。

1等温変化とは

等温変化(とうおんへんか)とは、気体の温度 $T$ が一定のまま状態が変化する過程です。

実現するには、気体を熱をよく伝える容器に入れて、十分ゆっくりと膨張・圧縮させます。すると周囲との熱のやり取りによって温度が一定に保たれます。

💡 ここが本質:温度一定 → 内部エネルギー不変

理想気体の内部エネルギーは温度のみの関数です。温度が変わらなければ $\Delta U = 0$ です。

これが等温変化の最大のポイントです。第一法則が $Q = W$ という単純な形になり、吸収した熱はすべて外部への仕事に使われます。

⚠️ 落とし穴:「等温」と「断熱」の混同

✕ 誤:等温変化では熱の出入りがない

○ 正:等温変化では熱の出入りがある($Q \neq 0$)。熱の出入りがないのは断熱変化

等温変化は「温度が変わらない」変化であり、そのために外部と熱をやり取りしています。

2ボイルの法則と $pV = \text{一定}$

等温変化では、状態方程式 $pV = nRT$ の右辺が一定($T$ 一定)なので、

📐 ボイルの法則

$$pV = \text{一定} \quad (T = \text{一定のとき})$$

$$p_1V_1 = p_2V_2$$

圧力と体積は反比例の関係。体積を2倍にすると圧力は半分になる。

これはボイルの法則そのものです。等温変化は圧力と体積が反比例する変化です。

🔬 深掘り:ボイルの法則の分子論的理解

温度が一定なので分子の平均運動エネルギーは変わりません。体積を半分にすると、分子が壁に衝突する頻度が2倍になり、圧力が2倍になります。

体積を2倍にすると衝突頻度が半分になり、圧力は半分になります。

3第一法則の適用:Q = W

等温変化に熱力学第一法則を適用します。$\Delta U = 0$ なので、

📐 等温変化の熱力学第一法則

$$Q = W \quad (\Delta U = 0)$$

等温膨張:$W > 0$(気体が仕事をする)→ $Q > 0$(外部から熱を吸収)
等温圧縮:$W < 0$(外部から仕事をされる)→ $Q < 0$(外部に熱を放出)
💡 ここが本質:熱と仕事の完全変換

等温膨張では、気体は外部から熱を吸収し、そのすべてを仕事に変換します。温度(内部エネルギー)は変わりません。

等温圧縮では、外部からされた仕事がすべて熱として放出されます。

気体は「熱を仕事に変換するエンジン」(膨張時)や「仕事を熱に変換するヒートポンプ」(圧縮時)として働いているのです。

等温膨張で気体がする仕事の大きさ

等温変化では圧力が変化するため、仕事は $W = p\Delta V$ ではなく積分で求める必要があります。高校物理ではp-Vグラフの面積として求めるのが一般的です。

▷ 参考:等温変化の仕事の積分計算

$pV = nRT$ より $p = nRT/V$ なので、

$$W = \int_{V_1}^{V_2} p\,dV = \int_{V_1}^{V_2} \frac{nRT}{V}\,dV = nRT\ln\frac{V_2}{V_1}$$

高校物理の範囲では対数は不要ですが、大学入試で出題されることもあります。

⚠️ 落とし穴:等温変化で $W = p\Delta V$ を使う

✕ 誤:等温変化で $W = p\Delta V$(圧力は変化しているのに一定として計算する)

○ 正:等温変化では圧力が変化するので、$W = p\Delta V$ は使えない。p-Vグラフの面積で求める

$W = p\Delta V$ が使えるのは定圧変化のみです。

4p-Vグラフ上の等温変化

等温変化は p-V グラフ上で双曲線($pV = \text{一定}$)として表されます。この曲線を等温線と呼びます。

温度が高いほど等温線は原点から遠く(右上に)位置します。$pV = nRT$ の右辺が大きいほど、同じ体積での圧力が大きくなるためです。

💡 ここが本質:等温線の形を覚える

等温線は右下がりの双曲線です。体積が大きくなるほど圧力は小さくなります(反比例)。

等温膨張の仕事は、この双曲線と $V$ 軸の間の面積です。定圧変化の長方形の面積とは異なり、曲線で囲まれた面積となります。

🔬 深掘り:等温線と断熱線の傾きの違い

p-Vグラフ上で、等温線と断熱線は同じ点を通ることがありますが、傾きが異なります。

断熱線の方が等温線より急勾配です。これは、断熱変化では膨張すると温度が下がる(圧力がより大きく下がる)ためです。

この違いは、熱サイクルの問題で重要になります。

5この章を俯瞰する

等温変化はカルノーサイクルの構成要素であり、ボイルの法則の基礎でもあります。$\Delta U = 0$ というシンプルな条件が、多くの問題を解きやすくしてくれます。

つながりマップ

  • ← T-4-1 熱力学第一法則:$\Delta U = 0$ のケースとして第一法則が $Q = W$ になる。
  • ← T-2 ボイルの法則:$pV = \text{一定}$ はボイルの法則そのもの。
  • → T-4-5 断熱変化:等温変化と対比される。$Q = 0$ の場合。
  • → T-4-7 p-Vグラフ:等温線(双曲線)はp-Vグラフの重要な要素。
  • → T-4-9 熱機関:カルノーサイクルの等温過程として登場。

📋まとめ

  • 等温変化は温度 $T$ 一定の変化。$\Delta U = 0$(内部エネルギー不変)
  • ボイルの法則:$pV = \text{一定}$(圧力と体積は反比例)
  • 熱力学第一法則:$Q = W$(吸熱がすべて仕事に)
  • 等温膨張で $Q > 0$(吸熱)、等温圧縮で $Q < 0$(放熱)
  • p-Vグラフでは双曲線(等温線)で表される
  • 仕事は $W = p\Delta V$ ではなく、p-Vグラフの面積として求める

確認テスト

Q1. 等温変化で内部エネルギーの変化 $\Delta U$ はいくらですか。その理由は?

▶ クリックして解答を表示$\Delta U = 0$。理想気体の内部エネルギーは温度だけの関数なので、温度一定なら変化しません。

Q2. 等温変化の熱力学第一法則を式で書いてください。

▶ クリックして解答を表示$Q = W$。$\Delta U = 0$ なので $Q = \Delta U + W = W$。

Q3. 等温変化で体積を2倍にすると圧力はどうなりますか。

▶ クリックして解答を表示圧力は半分になります。$pV = \text{一定}$ なので $p$ と $V$ は反比例。

Q4. p-Vグラフ上で等温変化はどのような曲線で表されますか。

▶ クリックして解答を表示右下がりの双曲線(等温線)です。$pV = \text{一定}$(反比例)のグラフです。

8入試問題演習

等温変化を入試形式で確認しましょう。

A 基礎レベル

4-4-1 A 基礎 ボイルの法則計算

温度一定のもとで、圧力 $2.0 \times 10^5\,\text{Pa}$、体積 $3.0 \times 10^{-3}\,\text{m}^3$ の理想気体を、体積が $6.0 \times 10^{-3}\,\text{m}^3$ になるまでゆっくり膨張させた。膨張後の圧力を求めよ。

▶ クリックして解答・解説を表示
解答

$p_2 = 1.0 \times 10^5\,\text{Pa}$

解説

等温変化なので $p_1V_1 = p_2V_2$

$p_2 = p_1 \times \frac{V_1}{V_2} = 2.0 \times 10^5 \times \frac{3.0 \times 10^{-3}}{6.0 \times 10^{-3}} = 1.0 \times 10^5\,\text{Pa}$

体積が2倍になったので圧力は半分。

B 発展レベル

4-4-2 B 発展 等温変化第一法則

理想気体を温度一定のまま膨張させたところ、気体は外部に $400\,\text{J}$ の仕事をした。以下の問いに答えよ。

(1) 内部エネルギーの変化 $\Delta U$ を求めよ。

(2) 気体が外部から吸収した熱量 $Q$ を求めよ。

(3) この過程で気体の温度が変わらない理由を第一法則を用いて説明せよ。

▶ クリックして解答・解説を表示
解答

(1) $\Delta U = 0$

(2) $Q = 400\,\text{J}$

(3) 下記参照

解説

(1) 等温変化なので $\Delta U = 0$

(2) $Q = \Delta U + W = 0 + 400 = 400\,\text{J}$

(3) 外部から吸収した熱 $Q = 400\,\text{J}$ がすべて外部への仕事 $W = 400\,\text{J}$ に変換されており、$\Delta U = Q - W = 0$ です。内部エネルギーが変化しないので温度は変わりません。

採点ポイント
  • $\Delta U = 0$(等温変化)の指摘(3点)
  • $Q = W = 400\,\text{J}$ の計算(3点)
  • $Q = W$ による $\Delta U = 0$ の物理的説明(4点)

C 応用レベル

4-4-3 C 応用 等温+定積複合

単原子分子理想気体 $n\,\text{mol}$ が圧力 $p_0$、体積 $V_0$、温度 $T_0$ の状態Aにある。

過程1:状態Aから等温変化で体積を $2V_0$ にする(状態B)。

過程2:状態Bから定積変化で圧力を $p_0$ にする(状態C)。

(1) 状態Bの圧力を求めよ。

(2) 状態Cの温度を求めよ。

(3) 過程1で気体が吸収した熱量を $Q_1$、過程2で吸収した熱量を $Q_2$ とするとき、$Q_2$ を $n$、$R$、$T_0$ で表せ。

▶ クリックして解答・解説を表示
解答

(1) $p_0/2$

(2) $2T_0$

(3) $Q_2 = \frac{3}{2}nRT_0$

解説

(1) 等温変化で $p_0V_0 = p_B \cdot 2V_0$ → $p_B = p_0/2$

(2) 状態Bは圧力 $p_0/2$、体積 $2V_0$、温度 $T_0$。状態Cは体積 $2V_0$(定積)、圧力 $p_0$。

$p_B/T_B = p_C/T_C$ → $(p_0/2)/T_0 = p_0/T_C$ → $T_C = 2T_0$

(3) 過程2(定積変化):$W = 0$ なので $Q_2 = \Delta U = nC_v(T_C - T_B) = \frac{3}{2}nR(2T_0 - T_0) = \frac{3}{2}nRT_0$

採点ポイント
  • (1) ボイルの法則の適用(3点)
  • (2) 定積変化での $p/T = \text{一定}$ の適用(3点)
  • (3) $Q_2 = \Delta U = nC_v\Delta T$ の計算(4点)