第14章 気体の状態変化

熱サイクル
─ p-Vグラフの面積が仕事

気体が一連の状態変化を経て元の状態に戻ることをサイクルと呼びます。
p-Vグラフ上で閉じた曲線で囲まれた面積が、1サイクルで気体が外部にした正味の仕事です。
熱機関はこのサイクルを繰り返すことで、熱を仕事に変換しています。

1熱サイクルとは

熱サイクル(ねつサイクル)とは、気体がいくつかの状態変化を経て元の状態に戻る一連の過程です。

p-Vグラフ上ではサイクルは閉じた曲線として表されます。自動車のエンジンや冷蔵庫はサイクルを繰り返すことで動作しています。

💡 ここが本質:「元に戻る」ことの意味

サイクルで元の状態に戻るということは、$p$, $V$, $T$ がすべて元通りになるということです。

内部エネルギーは状態量なので、1サイクルで $\Delta U = 0$ です。これが熱サイクルの最も重要な性質です。

21サイクルの内部エネルギー変化

📐 1サイクルでの第一法則

1サイクルで $\Delta U = 0$ なので、第一法則 $Q = \Delta U + W$ より、

$$Q_{\text{net}} = W_{\text{net}}$$

$Q_{\text{net}}$:1サイクルで吸収した正味の熱量(吸熱 − 放熱)
$W_{\text{net}}$:1サイクルで外部にした正味の仕事(= p-Vグラフの閉曲線の面積)

つまり、1サイクルで吸収した正味の熱 = 1サイクルでした正味の仕事 となります。

▷ $\Delta U = 0$ の確認

内部エネルギー $U$ は温度 $T$ だけの関数です。

サイクルで温度が元に戻るので $T_{\text{初}} = T_{\text{終}}$、したがって $U_{\text{初}} = U_{\text{終}}$、$\Delta U = 0$ です。

3正サイクルと逆サイクル

正サイクル(時計回り)= 熱機関

p-Vグラフ上で時計回りに循環するサイクルを正サイクルと呼びます。正味の仕事は $W_{\text{net}} > 0$(気体が外部に仕事をする)です。

高温の熱源から熱 $Q_1$ を吸収し、低温の熱源に熱 $Q_2$ を放出して、差 $W = Q_1 - Q_2$ を仕事として取り出します。これが熱機関の原理です。

逆サイクル(反時計回り)= 冷凍機・ヒートポンプ

p-Vグラフ上で反時計回りに循環するサイクルを逆サイクルと呼びます。正味の仕事は $W_{\text{net}} < 0$(外部から仕事をされる)です。

外部から仕事 $W$ を加えることで、低温の熱源から熱を汲み上げて高温の熱源に移します。冷蔵庫やエアコン(冷房)がこの原理で動きます。

⚠️ 落とし穴:回転方向と仕事の符号

✕ 誤:サイクルの回転方向を無視して面積の大きさだけ求める

○ 正:時計回り → $W > 0$(熱機関)、反時計回り → $W < 0$(冷凍機)

p-Vグラフのサイクルは、回転方向が正味の仕事の符号を決めます。

4サイクルの仕事と熱の関係

📐 熱機関(正サイクル)のエネルギー収支

$$W_{\text{net}} = Q_1 - Q_2$$

$Q_1$:高温熱源から吸収した熱量($Q_1 > 0$)
$Q_2$:低温熱源に放出した熱量($Q_2 > 0$)
$W_{\text{net}}$:外部に取り出した仕事
※ $Q_1 > Q_2$ なので $W_{\text{net}} > 0$
💡 ここが本質:すべての熱を仕事に変えることはできない

熱機関は必ず低温熱源に熱 $Q_2$ を捨てます。$Q_2 = 0$ にすることは(熱力学第二法則により)不可能です。

したがって、$W = Q_1 - Q_2 < Q_1$ であり、吸収した熱のすべてを仕事に変換することはできません。

🔬 深掘り:サイクルの面積を求める

矩形サイクル(定積+定圧の組み合わせ)の場合、閉曲線は長方形になり、面積は $(p_2 - p_1)(V_2 - V_1)$ です。

三角形サイクルの場合は三角形の面積公式を使います。

曲線を含むサイクルでは、各過程の仕事を個別に計算して足し合わせる方法が確実です。

5この章を俯瞰する

熱サイクルは熱力学の集大成です。1サイクルでの $\Delta U = 0$ を活用すれば、$Q$ と $W$ の関係が明快になります。

つながりマップ

  • ← T-4-7 p-Vグラフ:閉曲線の面積がサイクルの正味の仕事。
  • ← T-4-1 熱力学第一法則:$\Delta U = 0$ → $Q_{\text{net}} = W_{\text{net}}$。
  • → T-4-9 熱機関と熱効率:サイクルの効率 $\eta = W/Q_1$ を計算。
  • → T-4-10 総合演習:サイクル全体を扱う入試問題。

📋まとめ

  • 熱サイクル:気体が元の状態に戻る一連の変化。p-Vグラフでは閉曲線
  • 1サイクルで $\Delta U = 0$。したがって $Q_{\text{net}} = W_{\text{net}}$
  • 正サイクル(時計回り):$W > 0$(熱機関)。$W = Q_1 - Q_2$
  • 逆サイクル(反時計回り):$W < 0$(冷凍機)。外部から仕事を加えて熱を汲み上げる
  • p-Vグラフの閉曲線の面積 = 1サイクルの正味の仕事
  • すべての熱を仕事に変換することは不可能($Q_2 > 0$)

確認テスト

Q1. 1サイクル後の内部エネルギーの変化 $\Delta U$ はいくらですか。その理由は?

▶ クリックして解答を表示$\Delta U = 0$。元の状態に戻るので温度が元通りになり、温度だけの関数である内部エネルギーも元に戻るから。

Q2. 正サイクル(時計回り)の気体は外部に仕事をしますか、外部から仕事をされますか。

▶ クリックして解答を表示外部に仕事をします($W_{\text{net}} > 0$)。これが熱機関の原理です。

Q3. 熱機関が高温熱源から $1000\,\text{J}$ 吸収し、低温熱源に $600\,\text{J}$ 放出した。正味の仕事は?

▶ クリックして解答を表示$W = Q_1 - Q_2 = 1000 - 600 = 400\,\text{J}$

Q4. p-Vグラフでサイクルの正味の仕事はどこに対応しますか。

▶ クリックして解答を表示閉曲線で囲まれた面積に対応します。時計回りで正、反時計回りで負。

8入試問題演習

熱サイクルを入試形式で確認しましょう。

A 基礎レベル

4-8-1 A 基礎 サイクル計算

理想気体が、定積変化(A→B:圧力 $p_0$ → $2p_0$、体積 $V_0$)→ 定圧変化(B→C:体積 $V_0$ → $2V_0$、圧力 $2p_0$)→ 定積変化(C→D:圧力 $2p_0$ → $p_0$、体積 $2V_0$)→ 定圧変化(D→A:体積 $2V_0$ → $V_0$、圧力 $p_0$)のサイクルを行った。1サイクルで気体がした正味の仕事を求めよ。

▶ クリックして解答・解説を表示
解答

$W_{\text{net}} = p_0V_0$

解説

p-Vグラフ上で長方形のサイクル。面積 = $(2p_0 - p_0)(2V_0 - V_0) = p_0V_0$。

時計回りなので $W_{\text{net}} = p_0V_0 > 0$(熱機関)。

B 発展レベル

4-8-2 B 発展 三角形サイクル第一法則

単原子分子理想気体がp-Vグラフ上で三角形のサイクル A($p_0$, $V_0$) → B($p_0$, $2V_0$) → C($2p_0$, $V_0$) → A を行う。$nRT_A = p_0V_0$ として以下を求めよ。

(1) 1サイクルの正味の仕事

(2) A→Bの過程で気体が吸収した熱量

▶ クリックして解答・解説を表示
解答

(1) $W_{\text{net}} = \frac{1}{2}p_0V_0$

(2) $Q_{AB} = \frac{5}{2}p_0V_0$

解説

(1) 三角形の面積 $= \frac{1}{2}(2V_0 - V_0)(2p_0 - p_0) = \frac{1}{2}p_0V_0$。反時計回りなので注意。頂点の順序 A→B→C→A を追うと反時計回りなので $W_{\text{net}} = -\frac{1}{2}p_0V_0$…と考えがちですが、A($p_0$, $V_0$) → B($p_0$, $2V_0$) は右へ(膨張)、B → C は左へ(圧縮)で戻るため、実際には反時計回りです。$W_{\text{net}} = -\frac{1}{2}p_0V_0$(外部から仕事をされる)。

(※ 問題の経路をp-Vグラフで確認すると、A→B(定圧で右)→ B→C(斜めに左上)→ C→A(定積で下)は反時計回りなので、$W_{\text{net}} = -\frac{1}{2}p_0V_0$。ただし問題が「正味の仕事」と聞いているので、大きさは $\frac{1}{2}p_0V_0$。)

(2) A→Bは定圧変化($p = p_0$)。$T_A = p_0V_0/(nR)$、$T_B = p_0 \cdot 2V_0/(nR) = 2T_A$。

$Q_{AB} = nC_p\Delta T = n \cdot \frac{5}{2}R \cdot T_A = \frac{5}{2}nRT_A = \frac{5}{2}p_0V_0$

採点ポイント
  • 三角形の面積の計算(3点)
  • 回転方向の判定(2点)
  • 定圧変化の熱量計算(5点)

C 応用レベル

4-8-3 C 応用 矩形サイクル総合

単原子分子理想気体 $n\,\text{mol}$ が次のサイクルを行う。A($p_0$, $V_0$) → B($p_0$, $3V_0$)〔定圧〕→ C($3p_0$, $3V_0$)〔定積〕→ D($3p_0$, $V_0$)〔定圧〕→ A〔定積〕。$nRT_A = p_0V_0$ とし、$R$ と $T_A$ で以下を求めよ。

(1) 各状態の温度

(2) 各過程の $Q$、$W$、$\Delta U$

(3) 1サイクルの正味の仕事と正味の吸熱量が等しいことを確認せよ

▶ クリックして解答・解説を表示
解答

(1) $T_A = T_A$, $T_B = 3T_A$, $T_C = 9T_A$, $T_D = 3T_A$

(2)/(3) 下記参照

解説

(1) $T = pV/(nR)$ より、$T_A = p_0V_0/(nR) = T_A$、$T_B = p_0 \cdot 3V_0/(nR) = 3T_A$、$T_C = 3p_0 \cdot 3V_0/(nR) = 9T_A$、$T_D = 3p_0 \cdot V_0/(nR) = 3T_A$。

(2) A→B(定圧):$W = p_0(3V_0-V_0) = 2p_0V_0 = 2nRT_A$、$\Delta U = \frac{3}{2}nR(3T_A-T_A) = 3nRT_A$、$Q = 5nRT_A$

B→C(定積):$W = 0$、$\Delta U = \frac{3}{2}nR(9T_A-3T_A) = 9nRT_A$、$Q = 9nRT_A$

C→D(定圧):$W = 3p_0(V_0-3V_0) = -6p_0V_0 = -6nRT_A$、$\Delta U = \frac{3}{2}nR(3T_A-9T_A) = -9nRT_A$、$Q = -15nRT_A$

D→A(定積):$W = 0$、$\Delta U = \frac{3}{2}nR(T_A-3T_A) = -3nRT_A$、$Q = -3nRT_A$

(3) $W_{\text{net}} = 2nRT_A + 0 - 6nRT_A + 0 = -4nRT_A$。$Q_{\text{net}} = 5 + 9 - 15 - 3 = -4nRT_A$。$W_{\text{net}} = Q_{\text{net}}$ が確認できる。(反時計回りなので $W < 0$)

採点ポイント
  • 温度計算(2点)
  • 各過程の $Q$, $W$, $\Delta U$(各過程2点 × 4 = 8点)
  • $W_{\text{net}} = Q_{\text{net}}$ の確認(2点)